四甲基-二苯基[14]四氮環稀基鎳[No(tmtaa)]的氫及乙烷基加成反應

Abstract

本篇論文主要是以四甲基-二苯基[14]四氮環稀基鎳(dibenzo[b, i][1,4,8,11]tetra-azacyclotetradecinato Nicklo(II): Ni(tmtaa))為 起始物,進行氫加成及乙烷基加成反應;在進行氫加成反應中,我們發現 Ni(tmtaa)與適量的 H2SO4,CF3COOH 或 HAlCl4 反應時,會進行 protonation 得到 [Ni(H2tmtaa)][X] (X=AlCl4-,CF3COO-,SO4-2),但是 Ni(tmtaa) 加入兩當量 HCl 時,卻會進行 demetallation 得到 H2tmtaa. H2tmtaa 並且可以與適量的 H2SO4,CF3COOH 或 HCl 繼續進行加成反應得 到 [H4tmtaa][X] (X=Cl-,SO4-2,CF3COO-); 所有的反應均為可逆反應.另 外在 Ni(tmtaa)的乙烷基加成反應中,我們以Et3OBF4 與 Ni(tmtaa) 進行 乙烷基加成反應,可以得到單一加成的 [Ni{(Et)tmtaa}][BF4],並將 [Ni{(Et)tmtaa}][BF4] 再去質子後得到 Ni(2-Et-tmtaa). 合成出來的 化合物並以氫-1及碳-13核磁共振光譜,IR 光譜,元素分析, 質譜儀進行鑑 定,並針對 [Ni(H2tmtaa)][X](X=AlCl4-,CF3COO-) 及 [Ni{(Et) tmtaa}][BF4] 進行 X-ray 單晶結構解析.