四特丁基四苯�噁u的合成及其金屬錯化物的研究

Abstract

本實驗室對於具有擴大π電子系統的四苯(tetraphenyl-tetrabenzoporphyrin ; TPTBP)已有一系列的研究，但因其分子為非平面的，我們無法單離擴大π電子系 統的影響。基於溶解度與平面性的雙重考慮，我們選擇 4,13,22,31-tetra(tert- butyl)tetrabenzoporphyrin(TBTBP)與TPTBP 做比較，以期更了解此類四苯之 性質。 根據文獻報導，(1) 及(2) 可做為合成TBP 之起始物，而(3) 則被報導可直接合成 出TBTBP 。我們成功地在(1),(2) 苯環上的第四個位置引進丁基(tert-butyl)，成 為(4)及(5)，也合成了(3)，由此三種不同之起始物，皆可得到我們預期的TBTBP。 本論文第一部份即討論(3),(4),(5) 的合成，並從合成條件，純化難易，以及產率 等方面來比較此三種不同起始物於合成TBTBP 時的差異。 我們合成出含鋅四丁基四苯 (TBTBPZn) 後，將中心金屬鋅拔掉，可再塞入我 們欲研究的金屬。本論文第二部份即針對含鈷及含鐵四丁基四苯 (TBTBPCo 及 TBTBPFe)，對其UV,NMR光譜，配位化學，氧化還原性質等方面做研究，並與含鈷及 含鐵四苯基四苯 (TPTBPCo 及TPTBPFe)做比較。 (有圖)