Please use this identifier to cite or link to this item: http://hdl.handle.net/11455/15554
標題: Tl(tpyp)(OAc)之分子結構及動力核磁共振之探討
Molecular structure and dynamical NMR studies on the thallium (III) meso-tetra-4-pyridylporphyrin acetate
作者: 傅久珍
FU, JIU-ZHEN
關鍵字: 分子結構;分子內交換;核磁共振
出版社: 化學研究所
摘要: 
Tl(tpyp)(OAc),Thallium(III)meso-tetraphyridyl porphyrin acetate ,在我們
的研究報告中發現,不同的溫度時,展現的NMR 光譜之異常現象<1> ,藉由IR光譜
數據理論為與金屬所接的醋酸根(acetato group) 進行分子內交換所導致的。其中
,在溶液中以"asymmetric pseudo-chelating" 配位形式進行分子內交換。而在變
溫過程中,醋酸根之H 及C 光譜由高溫的單一吸收峰至低溫的二根吸收峰主要
原因如圖(八)所示。在高溫時以"symmetric pseudo-chelating",鍵結,在低溫
時以"chelating-bidentate" 之配位形式存在。而在低溫,交換速率緩慢時,C
光譜可以看到醋酸根的甲基碳 (methyl group) 的吸收在17.5 ppm (with J(Tl-
C) coulping constant 310 Hz),同時羰基碳 (carbonyl group) 的吸收峰出現
在174.0 ppm (with J(Tl-C) coulping constant 254 Hz) 。
另外,在變溫的過程中,發現不同溫度時,C-2, C-2' 光譜的化學位移 (chemical
shift)及形態有出人意料的改變。詳究其原因,乃分子結構變化所致。其氮原子所
在的大環與啶環之間的兩面角由室溫 (21℃) 時的60°- 90°旋轉到低溫時之近
似 0°。
URI: http://hdl.handle.net/11455/15554
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