含鈷四苯基四苯的研究

Abstract

由於具有擴大π電子系統的四苯基四苯(TPTBP) 有非常豐富的氧化還原特性， 並且有非平面結構的複雜性，所以，我們選擇了氧化態及自旋狀態均較為單純的鈷 ，當作中心金屬，來研究四苯基四苯對金屬的配位及氧化性質的影響。 在合成上，由去鋅四苯基四苯(TPTBPH)的氯仿溶液，與醋酸鈷的甲醇溶液混 合，迴流反應兩小時，水洗後，再結晶得含鈷四苯基四苯(TPTBPCo) 。 在基本物性的測量上，我們藉UV,H-NMR,EPR，以及磁矩測量的方法，研究TPTBP- Co在溶液中的性質，並由SQUID 測其固態的磁矩。 為了進一步瞭解TPTBPCo 配位及氧化的特性我們便用UV,H-NMR,CV 等方法，分別 測定了配位數及配位常數，並進一步用化學方法和電化學方法，研究其氧化還原的 狀態。 意外的，在OH﹣配位的過程中，我們發現了TPTBPCo 對OH﹣具有催化的現象，從UV 上得知，Co(II)先被氧化成Co(III) ，又被還原回Co(II)，此間，OH﹣被消耗，而 此步驟又可反覆地進行，因此，如何捕捉到重要的中間物或產物，並進一步找到合 理的機構，將是我們努力的目標。 此外，由於在非平面系統的研究上，碰到一些無法確定是否為平面性影響的問題， 亟須預測上具平面性的系統作比較，在有機合成上，我們開發了八烷基四苯 ( ORTBP)的合成方法。