Please use this identifier to cite or link to this item: http://hdl.handle.net/11455/15616
標題: 用核磁共振(NMR) 對Tl(tpp)(OAc)做動力學之研究
Dynamical NMR studies on the thallium ( III ) meso-tetraphenyl porphyrin acetate
作者: 陳志慶
CHEN, ZHI-QING
關鍵字: (NMR);核磁共振;(ACETATE-LIGAND);(SPIN-SPIN-COUPLING-EFFECT);(PEAKS);(CHEMICAL-SHIFT);(ACTIVATION-FREE-ENERGY);醋酸根;偶合現象;吸收峰;化學位移;活化自由能
出版社: 化學研究所
摘要: 
Tl(tpp)(OAc), Thallium (III) meso-tetraphenyl porphyrin acetate ,一般相信
是一種五配位之角錐形錯合物。其鉈原子核凸出tpp 大環平面約0.9 。參價鉈原子核
之半徑約0.95 。由於軸上之醋酸根(acetate ligand)在室溫下進行快速之交換,使
我們在1H及13C 核磁共振光譜上,看不到醋酸根上之H 及C 在1H及13C 核磁共振光譜
上表現出原本應該具有之偶合現象(spin-spin coupling effect) 及吸收峰(peaks)

因此,我們希望降低反應溫度,使醋酸根(acetate ligand)在分子間的交換速率變慢
到足以被核磁共振技術(NMR) 所偵測,來證明此一分子間交換反應確實存在,並且獲
取一些動力學及熱力學方面的資料,以便對此一分子間交換反應有更深一層的認識。
於是,藉著低溫核磁共振技術,我們看到1H光譜中醋酸根上H 吸收產生偶合作用而分
裂。而在13C 光譜中原本看不見之羰基碳(carbonyl group)及甲基碳(methyl group)
的吸收峰也被偵測到了。經由在不同溫度下所獲得之1H光譜中,我們所得到的吸收峰
之型態(patterns),化學位移(chemical shift)及半高寬等資料可以計算出此一分子
間交換反應之活化能(activation energy) 為4.1 kcal/mole ,活化自由能(activat
ion free energy)為11.06 kcal/mole 。
另外,在變溫的過程中,由不同溫度時13C 光譜的變化情形我們亦發現分子的結構會
隨著溫度的不同而產生變化。其中,Tl(tpp)(OAc)之四個苯環(benzene ring)與tpp
大環之界面角會由室溫時之接近垂直旋轉為低溫時之近似水平。此一推論,可以由2D
之13C 光譜(NOESY) 加以證實。
URI: http://hdl.handle.net/11455/15616
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