Please use this identifier to cite or link to this item: http://hdl.handle.net/11455/15731
標題: α-胺基酸不對稱合成--由α-苹烯輿桃金娘 烯醇製備雙環亞胺基內酯及其烷化反應
Asymmetric synthesis of ▫-amino acids:preparation and alkylation of bicylic iminolactones derived from ▫-pinene and myrtenol
作者: 羅世鈞
Luo, Shi-Jun
關鍵字: α-苹烯;(BICYCLIC-IMINO-LACTONE);雙環亞胺基內酯;對掌模楔;鉗合;親電子基反應;丙胺酸;純化外消旋;氫氧基;(α-PINENE);化學工程;化學;α-苹烯;(α-PINENE);(CHIRAL-TEMPLATE);(CHELATION);(ELECTROPHILE);(ALANINE);(RACEMIC-MIXTURE);(HYDROXYL-GROUP);CHEMICAL-ENGINEERING;CHEMISTRY;(BICYCLIC-IMINO-LACTONE);(CHIRAL-TEMPLATE);(CHELATION);(ELECTROPHILE);(ALANINE);(RACEMIC-MIXTURE);(HYDROXYL-GROUP)
出版社: 化學研究所
摘要: 
以(+)和(-)的α-苹烯(α-Pinene)合成之雙環亞胺基內酯(bicyclic imino lacton
e)為對掌模楔(chiral template) , 藉其立體效應(steric effect) ; 與(-) - 桃金
娘 烯醇(myrtenol)合成之雙環亞胺基內酯為對掌模楔, 藉其與金屬離子鉗合(chela
tion) 所形成的立體效應, 來引導烷化時親電子基(electrophile)反應的方向, 而得
具有光學活性的α- 胺基酸。
雙環亞胺基內酯可由α-苹烯經過錳酸鉀的氧化,接著與Cbz-甘胺酸(Cbz-glycine)
進行酯化,再經氫解而得甲基與 基烷化反應,在有HMPA(hexamethylphosphoric tr
iamide) 當共溶劑時, 可得較佳的化學產率, 其動力學產物和熱力學平衡產物的構形
(configuration) , 是由核磁共振學的1H和NOESY 光譜得知, 及其水解後所得的丙胺
酸(alanine) 與苯丙胺酸(phenylalanine) 經和文獻比對驗證。同時(R) 和(s) 的α
-methylphenylalanine可分別由(-) 及(+)的 α-苹烯所合成的亞胺基內酯, 經兩次
烷化反應和水解而得. 再者, 本雙環亞胺基內酯更可進一步作為α- 胺基酸之de-rac
emizaton, 用以純化外消旋(racemic mixture) 的α- 胺基酸, 將之變成單一optica
l pure的α- 胺基酸.
而(-)-桃金娘帖烯醇製備成的雙環亞胺基內酯, 可先由氫氧基(hydroxyl group)的保
護後, 再進行氧化、酯化、氫解而得。接著經烷化和水解反應可製備具光學活性的α
-胺基酸。
URI: http://hdl.handle.net/11455/15731
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