含釕四苯基四苯卟啉的研究

Abstract

□□的研究在生命科學的發展中佔有顯著的地位，而且有擴大p電子系統的四苯基四苯□□（TPTBP）有著非常豐富的氧化還原特性；在本論文中，我們選擇了和鐵同一族，其氧化態及自旋狀態均較為單純的釘，當作中心金屬，來研究四苯基四苯□□對金屬的配位及氧化性質的影響，進而模擬細胞色素p-450有趣的生物催化現象。 首先，由四苯基四苯□□（TPTBPH2）加入Triruthenium dodecacarbonyl （Ru3(CO)12），在Decalin(C10H18)溶劑中迴流四小時，純化再結晶得含釕四苯基四苯□□（（TPTBP）RuCO）；在物性研究方面，藉由IHnmr，UU-UIS，Mass及IR做分析和鑑定。 為了進一步瞭解（TPTBP）RuCO配位及氧化的特性，我們使用UU-UIS，LHnmr及CU等方式，在化學方法和電化學方比較之下，研究氧化還原變化狀態。此外，利用IR測定CO在（TPTBP）RuCO(L)中，隨著I的改變，表現出不同的鍵強，由此探討金屬與□□的鍵結特性。 我們著手研究（TPTBP）RuCO對烯類及烷類氧化之催化效果；為了達到更有效率的催化能力，良好的選擇性，及溫和的反應條件，將利用不同的氧化劑（aliphatic amine N-Oxides, pyridine N-Oxide, idosobenzene, sodlum hypochlorite, hydrogen peroxide）進行酵素氧化反應；初步以苯乙烯之氧化和甲基環已烷之氧化為模型反應，分別以GC，1H nmr 及Mass 等法鑑定產物的種類及其分佈狀況，並與文獻中（(TPP)RuCO）系統的催化結果相比較。 根據文獻報導，胺氧化物在金屬□□催化下為一有效的氧化劑；在我們的研究中發現，三級胺在有氧條件下照光可得其胺氧化物。換言之，我們將可以更進一步以空氣中的氧為最氧的來源，而使此一催化系統更具實用性。