Please use this identifier to cite or link to this item: http://hdl.handle.net/11455/15927
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dc.contributor.advisor陳繼添zh_TW
dc.contributor.advisorChi-Tien Chenen_US
dc.contributor.author詹益森 論文開放日期:20040712zh_TW
dc.date2004zh_TW
dc.date.accessioned2014-06-06T06:54:44Z-
dc.date.available2014-06-06T06:54:44Z-
dc.identifier.urihttp://hdl.handle.net/11455/15927-
dc.description.abstract使用2,2-Dimethyl-N,N-diphenyl- propanediimidoyl dichloride與1.5當量之2-(Amino-methyl)pyridine於二氯甲烷中反應,可得化合物1。取化合物1分別與(COD)PdCl2、Pd(OAc)2和Pd(TFA)2反應形成鈀環錯合物2、3及4。以錯合物3和4進行Suzuki偶合反應,更換不同取代基之苯基溴化物,也具有相當之催化活性。進一步以錯合物2、3及4進行Heck偶合反應,亦可得到不錯的催化效果。再以錯合物4進行低濃度反應測試,可得98%的轉換率和88%之產率,其TON為98000 mol product / mol Pd。zh_TW
dc.description.tableofcontents第一章 緒論 1-1 前 言……………………………………………….... 1 1-2 Suzuki和Heck偶合反應的簡介……………………… 2 1-2.1 Suzuki偶合反應……………………………………… 2 1-2.2 Heck偶合反應………………………………………… 2 1-3 進行Suzuki和Heck偶合反應的方法………………… 3 1-3.1 以商業上可購得之鈀金屬錯合物為催化劑………… 3 1-3.2 自行合成中性配位基………………………………… 4 1-3.3 以鈀環錯合物為催化劑之偶合反應………………… 5 1-4 偶合反應機構之探討………………………………… 7 1-4.1 Suzuki偶合反應可能之機構………………………… 7 1-4.2 Heck偶合反應可能之機構…………………………… 9 1-5 Suzuki和Heck反應之應用性.....................12 1-6 偶合反應條件的優選...........................14 1-7 偶合反應追求的目標...........................17 1-8 論文之研究方向……………………………………… 17 第二章 實驗部分 2-1 一般操作……………………………………………… 18 2-2 溶劑處理.....................................18 2-3 藥品處理……………………………………………… 19 2-4 鑑定儀器……………………………………………… 20 2-4.1 核磁共振光譜儀……………………………………… 20 2-4.2 元素分析儀…………………………………………… 20 2-4.3 X-ray單晶繞射儀…………………………………… 20 2-5 配位基前驅物及金屬錯化合物之合成及鑑定……… 21 2-5.1 2,2-Dimethyl-N,N'-diphenyl-malonamide之合成步驟及鑑 定…………………………………………………………21 2-5.2 2,2-Dimethyl-N,N-diphenyl-propanediimidoyl dichloride 之合成步驟及鑑定………………………………………22 2-5.3 化合物1之合成步驟及鑑定…………………………….23 2-5.4 錯合物2之合成步驟及鑑定…………………………….25 2-5.5 錯合物3之合成步驟及鑑定…………………………….27 2-5.6 錯合物4之合成步驟及鑑定…………………………….28 2-6 催化反應操作之步驟……………………………………29 2-6.1 Suzuki偶合催化反應操作之步驟………………………29 2-6.2 Heck偶合催化反應操作之步驟…………………………29 第三章 結果與討論 3-1 化合物1與錯合物2之合成及鑑定……………………30 3-2 錯合物3和4之合成及鑑定……………………………31 3-3 錯合物3及4應用於Suzuki反應之催化效果…………34 3-4 錯合物2、3及4應用於Heck反應之催化效果……… 37 第四章 結論……………………………………………………43 參考文獻 …………………………………………………………44 附錄 圖目錄 圖一 Suzuki偶合反應之通式………………………………2 圖二 Heck 偶合反應之通式……………………………….2 圖三 商業上可購得之催化劑活化芳香基溴化物…………3 圖四 以商業上可購得之催化劑活化芳香基氯化物之Heck反 應………………………………………………………3 圖五 合成含磷配位基應用於Suzuki偶合反應……………4 圖六 合成含磷配位基應用於Heck偶合應…………………5 圖七 鈀環錯合物的型………………………………………5 圖八 應用於Suzuki和Heck偶合反應之鈀環錯合物………6 圖九 Suzuki偶合反應可能之機構....................7 圖十 硼酸試劑可能扮演之色........................9 圖十一 Heck反應中心金屬由零價至二價可能之構…………10 圖十二 Heck反應中心金屬由二價至四價可能之構........11 圖十三 應用Suzuki偶合反應合成各種化物…………………12 圖十四 Suzuki偶合反應應用於合成高支鏈聚物……………13 圖十五 以Heck偶合反應應用於合成環化合物………………14 圖十六 反應條件之溶劑的選…………………………………15 圖十七 反應條件之含磷配位基的選…………………………16 圖十八 反應條件之鹼試劑的選………………………………16 圖十九 錯合物3之分子結構圖……………………………… 32 圖二十 錯合物4之分子結構圖……………………………… 33 光譜圖 圖二十一 2,2-Dimethyl-N,N'-diphenyl-malonamide之氫-1光譜圖... 46 圖二十二 2,2-Dimethyl-N,N'-diphenyl-malonamide之碳-13光譜圖. 47 圖二十三 2,2-Dimethyl-N,N-diphenyl- propanediimidoyl dichloride 之氫-1光譜圖…………………………………………48 圖二十四 2,2-Dimethyl-N,N-diphenyl- propanediimidoyl dichloride 之碳-13光譜圖………………………………………49 圖二十五 化合物1之氫-1光譜圖………………………………50 圖二十六 化合物1之碳-13光譜圖…………………………… 51 圖二十七 錯合物2之氫-1光譜圖………………………………52 圖二十八 錯合物2之碳-13光譜圖…………………………… 53 圖二十九 錯合物3之氫-1光譜圖………………………………54 圖三十 錯合物3之碳-13光譜圖…………………………… 55 圖三十一 錯合物4之氫-1光譜圖………………………………56 圖三十二 錯合物4之碳-13光譜圖…………………………… 57 式目錄 式一 化合物1之合成方法…………………………………30 式二 鈀環金屬錯合物2之合成方法..................31 式三 鈀環金屬錯合物3及4之合成方法...............31 表目錄 表一 錯合物3選擇性的鍵長(Å)與鍵角(o)………………32 表二 錯合物4選擇性的鍵長(Å)與鍵角(o)………………33 表三 錯合物3對於Suzuki反應之條件優選………………35 表四 錯合物4對於Suzuki反應之條件優選………………36 表五 錯合物3及4對於不同取代的芳香基溴化物之Suzuki反 應………………………………………………………37 表六 錯合物2對於Heck反應之條件優選…………………… 38 表七 錯合物3對於Heck反應之條件優選…………………… 39 表八 錯合物4對於Heck反應之條件優選…………………… 40 表九 錯合物2、3及4對於不同取代的芳香基溴化物之Heck反 應………………………………………………………41 晶體數據 錯合物3 ……………………………………………………………58 錯合物4 ……………………………………………………………66zh_TW
dc.language.isozh_TWzh_TW
dc.publisher化學系zh_TW
dc.subject鈀環錯合物zh_TW
dc.subject偶合催化反應zh_TW
dc.title碳-氮-氮配位鈀環錯合物之合成及其在偶合催化反應之應用zh_TW
dc.typeThesis and Dissertationzh_TW
item.grantfulltextnone-
item.openairetypeThesis and Dissertation-
item.cerifentitytypePublications-
item.languageiso639-1zh_TW-
item.fulltextno fulltext-
item.openairecristypehttp://purl.org/coar/resource_type/c_18cf-
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