Please use this identifier to cite or link to this item: http://hdl.handle.net/11455/16302
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dc.contributor.advisor陳如珍zh_TW
dc.contributor.advisorHoungen_US
dc.contributor.advisor陳秋炳zh_TW
dc.contributor.advisor洪政雄zh_TW
dc.contributor.advisorG. S.en_US
dc.contributor.author張紹聖zh_TW
dc.contributor.authorChangen_US
dc.contributor.authorS.S.en_US
dc.date1999zh_TW
dc.date.accessioned2014-06-06T06:55:15Z-
dc.date.available2014-06-06T06:55:15Z-
dc.identifier.urihttp://hdl.handle.net/11455/16302-
dc.description.abstract從相關文獻研究得知,大環的變形會影響其鹼性的大小,口卜口林的鹼性強弱將直接影響其配位化學等的性質。中性口卜口林(PH2)質子化的過程可以用下列式子表示: PH2+H+--->PH3++H+--->PH42+ 多年來我們實驗室一直努力對口卜口林之鹼性大小進行研究,但過去所採用過的一些方法多半只是定性上的比較而已,無法得到明確的數值大小。一般光度滴定利用log deltaA vs. log(配位基的濃度)作圖求pK值必需要找出PH3+及PH42+的光譜。大部分的口卜口林質子化時因pK3與pK4間的差距太小而得不到純的PH3+光譜,造成無法用作圖法求pK值,必須用線性迴歸的方式求解。我們希望能建立一套明確地求出pK3、pK4的方法。使得以後如果有需要為自己的系統找出鹼性大小的人,能夠藉由一套簡單快速的方法知道。 在比較過一些求平衡常數的軟體之後,SQUAD這套程式是最適合我們的需要,我們從此不用再刻意去找PH3+的光譜也能求出pK值來。它不但能將pK3、pK4求出,同時亦可模擬PH3+、PH42+的光譜,及口卜口林質子化時的連續變化光譜。我們可以藉此與實驗的結果進行比對,結果兩者十分吻合,証明SQUAD的確有它的可信度在。 在TBP系列中,可以看到pK值依變形程度的增加而變大。這是因為當變形程度增加時,氮上的lone pair外露的程度也愈明顯。就結構上而言,變形愈嚴重的口卜口林愈容易接上第三個proton。所以我們可以看到從1PTBP到4PTBP它們的pK3愈來愈大,而當大家都接上了第三個氫之後,都具有一定的變形程度了,所以彼此間的pK4差異不大。 目前只完成了TBP系列的比較,而屬於Saddling 馬鞍形變形的OMTPP、OETPP因為一些問題尚未克服,所以沒有求出pK值來。zh_TW
dc.description.tableofcontents論文摘要 壹、 前言______________________________1 貳、 實驗______________________________7 參、 結果與討論________________________40 肆、 結論______________________________51 伍、 參考文獻__________________________87 陸、 附件______________________________89zh_TW
dc.language.isoen_USzh_TW
dc.publisher化學系zh_TW
dc.subjectBasicityen_US
dc.subject鹼性zh_TW
dc.subjectSpectrophotometric Titrationen_US
dc.subjectpK3en_US
dc.subjectpK4en_US
dc.subjectporphyrinen_US
dc.subject光度滴定zh_TW
dc.subjectpK3zh_TW
dc.subjectpK4zh_TW
dc.subject口卜口林zh_TW
dc.title口卜口林的鹼性zh_TW
dc.titleThe basicity of porphyrinsen_US
dc.typeThesis and Dissertationzh_TW
item.cerifentitytypePublications-
item.openairecristypehttp://purl.org/coar/resource_type/c_18cf-
item.languageiso639-1en_US-
item.fulltextno fulltext-
item.grantfulltextnone-
item.openairetypeThesis and Dissertation-
Appears in Collections:化學系所
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